Université de Bourgogne 2009-10

Université de Bourgogne 2009-10 Licence Sciences de la Vie et de la Terre - L2 module UE4 - option CB Examen de Chimie polyfonctionnelle
N° de carte d'étudiant :
Mercredi 23 mai 2010 - 8h-10h - Amphi Gutenberg
Les temps sont donnés à titre indicatif. Répondre éventuellement sur le
sujet. I) (20 min)
Le spectre RMN 1H d'un composé A de formule moléculaire C4H8O3, montre
quatre signaux: doublet 1,2 ppm, 3H; singulet large 2 ppm, 1H; singulet 3,5
ppm, 3H; quadruplet 4 ppm, 1H.
1) Quelle est la formule de ce composé ? Justifier votre réponse.
2) Le composé A réagit avec un excès de chlorure de méthylmagnésium pour
conduire après hydrolyse à un composé B de formule moléculaire
C5H12O2.
a- Donner la formule et le nom du composé B.
b- Indiquer le nombre de signaux qui apparaîtrait sur le spectre de RMN
1H en précisant pour chacun d'eux la multiplicité et l'intensité
relative et en attribuant les signaux aux différents protons de la
molécule.
c- Au cours de cette réaction, on peut suivre son évolution par
spectroscopie IR. Préciser la bande caractéristique qui disparaît. II) (35 min) Synthèse organique
1) Compléter le schéma réactionnel ci-dessous en donnant la structure des
composés 2, 3, 4, 5, 7 et 8, ainsi que les conditions opératoires pour
obtenir les composés 9 et 10. Justifier suffisamment vos réponses sans
détailler les mécanismes. [pic] III) (15 mn) Nomenclature
Nommer les molécules suivantes. Préciser si nécessaire la configuration
absolue des atomes de carbone asymétriques.
[pic] IV) (15 mn) Analyse structurale
Donner la structure et le nom du composé de formule brute C8H10O
caractérisé par les spectres infrarouge et RMN 1H suivants : [pic] Spectre infrarouge
[pic] [pic]
RMN 1H dans CDCl3 (spectre complet + un agrandissement de 2-4 ppm) Identifier dans le spectre infrarouge la(les) bande(s) caractéristique(s)
et interpréter le spectre RMN 1H (déplacement chimique, multiplicité*,
intensité des signaux).
* uniquement pour les signaux situés entre 2-4 ppm V) (35 mn) Synthèse Organique
Le Calacorène 16 (C15H20) est un sesquiterpène présent dans l'essence de
géranium. Sa synthèse est réalisée à partir du benzène selon le schéma ci-
dessous : [pic] [pic]
[pic]
[pic]
a) Compléter le schéma réactionnel en donnant les réactifs de chaque
étape.
b) Indiquer pour chaque étape s'il s'agit d'un réactif de Grignard, une
addition électrophile, une réduction, une oxydation, une hydrolyse, une
déshydratation, une substitution nucléophile ou une substitution
électrophile.
c) Donner le mécanisme des réactions suivantes :
1 ( 2 ; 7 ( 8; 11 ( 12 ; 13 ( 14